打到福建，朱温在黄巢的统帅下，已经日渐成熟起来了，也从队长提升为小校，成了起义军中最能打硬仗的将领。黄巢也对他格外器重。不幸的是在一次战斗中，与他相依为命的二哥中箭身亡了，对此朱温着实伤心了一阵子。不过由于当时战事实在太紧张，他也无暇想得太多，战争使他从失去亲人的痛苦中解脱出来。
参加黄巢起义军后，朱温念念不忘张氏，为了见到自己的梦中情人，他怂恿黄巢出兵攻打宋州。不料宋州刺史张蕤早已离任，后任刺史坚守城池，再加上唐朝援军四至，农民军无功而返。
朱温以自己的勇猛善战深得黄巢信任，倚为亲信。黄巢攻下长安建立大齐政权后，派朱温领兵屯于东渭桥。后任朱温为东南面行营先锋使。不久朱温攻下南阳，回师长安时，黄巢亲往灞上迎接。之后黄巢再派他到各地去打仗，朱温“所至皆立功”。此时朱温参加黄巢起义还不足五年，已经成为黄巢手下数一数二的战将。
看朱温传，随手一翻，就能见到如下记载：xx年月日，陷某城，屠之;xx年月日，得某地，尽杀之;xx年月日，获xx，肢解之!
如此对敌，尚可说无可厚非，但对跟随自己的部属也是如此。朱温传有这样的记载：朱温长相丑陋，齿似狼牙，耳犹两翼。不过他年少得志，32岁就任节度使，人人畏之如虎，得绰号“乳虎”，性酷杀，身边的侍从稍有一点违背，立杀之。
某一天，朱温带一群谋士与侍从，围坐在一棵树下休息，朱温突然间来了一句：“这棵树，做车轮很好!”大家一时不知如何回答，有几个反应快的，就说“不错，做车轮很好!”话音才落，就听朱温开始骂人：“这种树还能做车轮？你们这些人随口应付!左右拉出去砍了!”想来朱温部属早就知道他的性格了，他说什么就是什么，所以随口附和也在情理之中；不想此时的朱温，又从另一个方面考虑问题了。
总之，不听话的要杀，听话的，在心里不爽时也要杀，杀与不杀，也没有统一的标准，只看朱温开不开心了。
公元880年,黄巢安排朱温去诱降正在同州带兵讨伐自己的诸葛爽，朱温不负所望，凭着自己的三寸不烂之舌，顺利说服诸葛爽，并随即帮助诸葛爽攻克河阳，诸葛爽因功受封为河阳节度使，诸葛爽为谢天恩，派出使者协同朱温赶往长安。
河阳的邻居河中不甘其后，节度使王重荣也派出使者紧随入京。这位王重荣早在潼关之战后就投降了黄巢，此前因为时间仓促一直没正式派出使者