手中要到自己帐下听命。从此李思安就跟随在朱温左右，成为他创业之初的贴身打手。至于杨彦洪，自然不敢与主帅抢人。
公元884年，朱温和李克用在汴州上源驿矛盾大爆发。杨彦洪献计朱温：胡人马术高，逃跑时一定会骑马，呆会儿咱们专射那些骑马逃跑的人。结果李克用骑马逃走，杨彦洪策马狂追，朱温误将杨彦洪射杀。
死了旧主，李思安迅速调整心态，满腔热情地为新主效力。
此时的朱温压力山大。李思安负责搞侦察与打前锋，李思安从此鹰扬飚卷，每次接敌，李思安都会带头冲锋,在敌军中左冲右突，如入无人之境。有不服的敌将一拥上前，李思安也不废话，撞上谁就直接刺于马下。一时够不着的敌人，就赏他一支飞槊，看着刚才还哇哇怪叫的敌方大将应槊而落，李思安的部下如打了鸡血一样横勇无敌，从而使战场形势陡转。
公元885年，朱温大军进攻被秦宗权控制的郑州。李思安一如既往地带着自己的手下飞马向前。就在这时，同样被朱温看好的大将李唐宾也撇下大队挥着长矛向前猛冲。可是这家伙的马术不精，冲着冲着，竟然从马上坠落下来。周围的蔡州军如同见了肉包子一样围杀过来，李唐宾眼看就要归位。只听“嗖“的一声，一支飞槊正中那厮面门，登时血光四溅，扑地身亡。众人发一声喊，各找各妈去了。李唐宾挣扎着站起来重新上马，侥幸脱难。
李思安顺手救了李唐宾，也不停留，继续向前冲去。迎面撞上了蔡州军大将柳行实。柳行实一直对李思安不服，今天遇上了自然要较量一番。李思安见柳行实恶狠狠地冲上来，料定此人不可力取，索性飞起一槊，兜头射向对手。柳行实无处可躲，只得滚鞍下马，这才堪堪让过槊尖。就在柳大将军暗自庆幸之时，李思安狠狠地一夹马镫，战马飞也似地冲到柳行实身前。可怜柳行实一身本事未及施展，就被李思安手中的大槊逼住，光荣地当了俘虏。
就这样，李思安遇上黄巢打黄巢，遇上秦宗权打秦宗权，将这两位一脉相承的朱温劲敌打了个遍。不久朱温拜他为诸军都指挥使、检校左仆射兼亳州刺史，一举成为朱温帐下数一数二的高级将领。
公元899年，卢龙军节度使刘仁恭和天雄军节度使罗绍威疯狂互撕。罗绍威担心自己hold不住敢耍李克用的刘窟头，宁可铸成大错也要搬请朱温助拳。朱温立即派出自己最能打的金牌打手李思安率军增援。刘仁恭大怒，立刻调集精兵五万向李思安杀来，两军对峙于河南内黄境内。